首当其冲与当务之急的区别主要体现在语义侧重和用法上，具体如下：

语义侧重不同

- 首当其冲：

本义指最先受到攻击或灾难，比喻在某种冲击或压力下处于最前沿。例如实体店因电商冲击销量暴跌。 - 当务之急：指当前最急切需要处理的事务，强调紧迫性和必要性。例如腹痛难忍时需先止痛再就医。

用法与结构差异

- 首当其冲：

动词性短语，可作谓语或定语，例如“首当其冲受影响”。 - 当务之急：名词性短语，通常作主语或宾语，例如“当务之急是保护环境”。

常见误用辨析

- 两者易混淆为“首先做事”，但需注意：

- “首当其冲”不可替换为“首先”，如“首当其冲的任务”应改为“当务之急的任务”。 - 部分语境中可将“首当其冲”替换为“当务之急”，但需保留原句的被动含义，如“发展经济首当其冲的是节约资源”。

总结：

首当其冲强调“最先受影响”，当务之急强调“当前最急的事”，两者需根据语境准确使用，避免误用。