根据搜索结果，电视剧版《第一次的亲密接触》中，佟大为饰演的男主角“痞子蔡”与孙锂华饰演的女主角“轻舞飞扬”是核心角色。具体信息如下：

女主角演员

孙锂华饰演“轻舞飞扬”，该角色是剧中与“痞子蔡”（佟大为饰）情感纠葛的核心人物。孙锂华因角色契合度与剧组长时间沟通，最终确定出演。

角色背景与选角过程

- “轻舞飞扬”是上海戏剧学院学生，性格开朗、独立，与“痞子蔡”形成鲜明对比。

- 选角过程历经波折，剧组曾尝试多位演员，最终通过校园选拔锁定孙锂华。

其他主要演员

薛佳凝饰演“小雯”，王海珍饰演“阿泰”，两人分别饰演“痞子蔡”的前女友，共同构成剧中重要配角阵容。

总结：

佟大为在电视剧版中饰演男主角“痞子蔡”，而女主角“轻舞飞扬”由孙锂华出演，两人是该剧的核心情感线。