形容极度口渴时渴望喝水的成语主要有以下两个：

如饥似渴

形容要求很迫切，像饿了急着要吃饭、渴了急着要喝水一样。该成语出自《三国志·陈思王植传》：“迟奉圣颜，如饥似渴。”常用于形容对知识、人才或生存需求的迫切渴望。

渴不择水

形容非常渴望得到某种东西，甚至不顾一切地选择。源自“渴了不择水”的俗语，强调渴望的强烈程度，常用于形容对成功、爱情或权力的执着追求。

这两个成语都围绕“渴”与“饮”的紧迫感展开，前者侧重生理需求，后者可引申为精神层面的渴求。